重选、磁选和电选可以解决锆英砂选矿中大部分杂质的分离问题。但当矿石粒度变细、矿物表面性质复杂、或杂质与锆英石的可选性差异极小时,物理选矿方法往往逼近极限。独居石与锆英石比重接近(四点九到五点五对比四点六到四点七)、磁性有重叠;金红石与锆英石在细粒级下的磁性和比重差异也不够显著。此时,浮选成为必要的补充手段——它利用矿物表面物理化学性质的差异,通过药剂调控实现选择性分离,专门解决物理方法“够不着”的那部分杂质。
浮选的核心逻辑是在固-液-气三相体系中,通过药剂改变矿物表面的润湿性,使目标矿物附着于气泡上浮,非目标矿物留在矿浆中。对于锆英砂浮选,关键在于找到一种药剂制度,能够扩大锆英石与特定杂质矿物之间的可浮性差异。
锆英石浮选的常规药剂体系已经相对成熟。捕收剂方面,脂肪酸类如油酸、油酸钠最为常用,用于增加目标矿物的疏水性使其附着于气泡。矿浆调整剂通常采用碳酸钠,用于将矿浆pH值调节至碱性范围。抑制剂以硅酸钠为主,用于抑制脉石矿物或非目标矿物的上浮。活化剂则采用硫化钠和重金属盐类(如氯化锆、氯化铁),用于活化某些难浮矿物。此外也有用草酸调节矿浆至酸性、用胺类捕收剂浮选的酸性浮选体系。
常规药剂体系能够实现锆英石与石英、长石等简单脉石的分离。但当面对独居石、金红石等表面性质与锆英石相近的矿物时,常规药剂的分离精度就不够了,需要针对特定杂质开发专门的浮选方案。

独居石是锆英砂中最令人头疼的杂质之一。它含有镭、铀、钍等放射性元素,即使少量残留也会导致锆精矿放射性超标。更麻烦的是,独居石的比重(四点九到五点五)与锆英石(四点六到四点七)非常接近,重选无法分离;独居石属于中等磁性矿物,与弱磁性的锆英石在磁选中有重叠区间。在这些物理方法失效的边界,浮选成为解决独居石问题的关键手段。
分离的依据在于独居石与锆英石对抑制剂的响应差异。研究显示,硅酸钠对锆英石和金红石是一种有效的抑制剂,而对独居石的可浮性只有轻微的影响。这意味着在添加硅酸钠的条件下,锆英石被抑制留在矿浆中,而独居石可以被捕收剂浮出。
碱性矿浆介质浮选是工业上常用的方案。海南省国营矿山普遍采用在碱性矿浆介质(pH八到十)中进行混合浮选独居石和锆英石,然后通过磁选和电选进一步分离。这一方案将浮选与磁电选相结合,先用浮选把独居石和锆英石一起浮上来,再用后续的磁选和电选做精细分离。
更精细的优先浮选方案正在逐步完善。在自然pH值条件下,添加水玻璃和专用捕收剂可以直接浮选独居石,浮选精矿经磁选后可获得品位高于百分之六十五的独居石精矿。这种方案实现了独居石的优先浮选,减少了后续分离的负担。
从实际生产数据来看,通过合理的浮选工艺设计,独居石的回收率可以达到百分之九十九以上。对于因独居石残留而导致放射性超标的锆精矿,浮选是解决这一问题的核心手段。
金红石与锆英石的比重(四点二到四点三对比四点六到四点七)和磁性都有重叠,常规重选和磁选难以在细粒级下有效分离。工业上通常采用高压电选利用导电性差异来处理这个问题。但随着矿石趋于贫细杂,电选对细粒级金红石的分离效果也在下降。浮选作为一种补充手段,开始在锆英石-金红石分离中发挥作用。
新型膦酸类捕收剂是近年来研究的热点。针对锆英石与金红石分离难题,研究者自主合成了多种膦酸类药剂并研究其浮选效果。结果表明,特定膦酸类捕收剂在中性条件下表现出优异的捕收性能和分离效果,能够有效扩大锆英石与金红石的可浮性差异。
在实际工艺流程中,锆钛混合矿物经高梯度强磁选和重选联合流程处理后,得到的锆钛混合矿物再经浮选分离,可以获得合格的锆英砂和金红石产品。浮选通常放在重选和磁选之后,作为最终提纯的手段。
浮选技术的引入不仅解决了特定杂质的分离问题,还带来了流程简化的机会。传统锆英石选矿流程往往非常复杂。以海南某矿为例,原来采用“重选-电选-磁选-电选-磁选”的多段联合流程,设备多、能耗高、管理复杂。通过对海滨砂矿中锆英石可浮性的深入研究,将传统复杂流程改为“浮选-磁选-电选”的简单流程。
这一改变带来的效益是显著的:回收率提高了十到十五个百分点,锆精矿一级品率高出百分之六十以上。浮选段承担了原来需要多段重选和磁选才能完成的分离任务,大幅简化了流程结构,降低了投资和运营成本。
对于重晶石与锆英石的分离,浮选同样提供了有效方案。巴基斯坦某河滨重砂中重晶石与锆英石难以通过重选分离,以水玻璃为抑制剂进行浮选分离试验,取得了良好效果。

浮选效果的好坏,很大程度上取决于操作参数的精准控制。粒度是首要因素。研究指出,锆英砂浮选的最佳粒度为三百二十五目(约零点零四五毫米)。粒度过粗,矿物难以在气泡上附着;粒度过细,则容易产生机械夹带和矿泥干扰。
矿浆pH值直接影响矿物表面电荷和药剂吸附。对于脂肪酸类捕收剂,最佳浮选条件为pH五点五左右。在酸性条件下,锆英石表面更容易与脂肪酸发生化学吸附。也有研究在碱性介质中进行浮选,具体pH值需根据矿石性质和药剂制度通过试验确定。
搅拌时间影响药剂与矿物表面的作用程度。最佳搅拌时间约为四分钟。时间过短药剂作用不充分,时间过长则可能导致已吸附的药剂脱附。抑制剂的选择取决于目标杂质。对于独居石-锆英石体系,硅酸钠是有效的抑制剂——它抑制锆英石和金红石,而对独居石影响较小。对于重晶石-锆英石体系,同样以水玻璃为抑制剂。
对于重选产出的锆英砂,在最佳浮选条件下进行浮选,再经酸浸处理,产品可以达到二级标准。
浮选很少单独使用,它通常是“重选-磁选-浮选-电选”联合流程中的一个环节。其位置取决于处理目标。
处理细粒级物料时,浮选放在重选和磁选之后。粗粒级已经通过重选和磁选回收,细粒级进入浮选做最终提纯。简化流程时,浮选可以前移,替代部分重选和磁选作业,实现“浮-磁-电”的简捷流程。处理特定杂质时,浮选针对性地处理某一种难分离杂质,放在相应位置。例如在磁选分出钛铁矿后,对非磁性产品进行浮选脱除独居石。
锆英砂矿的矿物组成复杂,选矿工艺很少采用单一的选矿方法。浮选的价值在于它提供了物理方法之外的另一种分离维度——表面化学维度,使得那些“比重相近、磁性重叠”的矿物有了分离的可能。

锆英砂浮选技术的核心价值,在于解决物理选矿方法“够不着”的那部分杂质。独居石比重与锆英石重叠、金红石在细粒级下磁性差异不显著——这些物理方法的盲区,正是浮选的用武之地。通过脂肪酸捕收剂、硅酸钠抑制剂和精确的pH控制,浮选能够将独居石从锆英石中优先浮出;通过新型膦酸类捕收剂,金红石与锆英石的分离也取得了突破。更重要的是,浮选的引入使传统“重-电-磁-电-磁”的复杂流程简化为“浮-磁-电”三段的简洁路线,回收率提升十到十五个百分点。对于海滨砂矿中那些“难啃的骨头”,浮选提供的不是替代方案,而是物理方法之外的另一条出路。
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